Paolo Brogioni è nato nel 1966 a Colle di Val d'Elsa, dove tuttora risiede nel centro storico. Consegue il diploma di maturità presso l'Istituto Tecnico Agrario di Siena nel 1986 ed il titolo di enologo nel 1991; inizia a collaborare con grandi aziende vinicole del Chianti e con varie cantine nella provincia di Siena. Questa attività si consolida quando è chiamato nel 1994 all'insegnamento presso il suo stesso istituto, maturando una approfondita conoscenza dell'economia agricola e consentendogli allo stesso tempo di curare i rapporti tra mondo imprenditoriale e scuola attraverso progetti di stages e corsi di formazione. Impegnato da sempre in modo attivo nella vita sociale colligiana, prende parte a varie esperienze associative e culturali. Sin dal 1982 partecipa al rinnovamento gestionale della Piscina Olimpia, ricoprendo gli incarichi di consigliere e di Presidente del CdA della Cooperativa Olimpia. Negli stessi anni contribuisce alla promozione e organizzazione di numerose associazioni sportive.
Iniziano così i primi contatti con l'Amministrazione Comunale e con l'ambiente politico di Colle di Val d'Elsa. Nel 1995 partecipa attivamente alla costituzione del Comitato Prodi colligiano.
Nel 1996 viene chiamato a far parte della Giunta guidata da Marco Spinelli come Assessore con deleghe alla Pubblica Istruzione, Sport e Politiche Giovanili; nel 1999 viene confermato come Assessore con deleghe allo Sport ed ai Lavori Pubblici. Paolo Brogioni matura pertanto una forte competenza amministrativa ed una profonda conoscenza della società colligiana e del suo tessuto sociale e culturale.
Si rende così partecipe in prima persona del progetto politico generale che l'Amministrazione Comunale ha portato avanti in questi anni e della complessa trasformazione che ha interessato Colle di Val d'Elsa: dall'urbanistica al sociale, dalla cultura allo sport. Consapevole dei nuovi scenari e dei cambiamenti che stanno investendo la nostra realtà territoriale quali la recente crisi dell'industria del cristallo, ed i problemi di inclusione sociale, si propone di garantire quella vivibilità sociale che contraddistingue da sempre Colle di Val d'Elsa.
Il 6 e 7 giugno 2009 è stato riconfermato primo cittadino colligiano con il 59,8% dei voti, grazie al sostegno della coalizione di centrosinistra formata da Partito democratico, Partito della Rifondazione Comunista e Comunisti Italiani, Sinistra per Colle, Riformisti e Italia dei Valori.